3194-85: Методические указания по идентификации гамма-ГХЦГ, его изомеров (альфа-, бета- и дельта-ГХЦГ) и метаболитов (полихлорированных фенолов) в биологических жидкостях (крови), органах, тканях и субклеточных фракциях печени теплокровных животных методом тонкослойной хроматографии

Гексахлоран Общие Систематическоенаименование ​(1R,2R,3S,4R,5R,6S)​-​1,2,3,4,5,6-​

Ответ или решение1

Дано:
m (C6H6Cl6) = 10 кг = 10000 г

Найти:
m (C6H6) – ?
V (Cl2) – ?

Решение:
1) C6H6 + 3Cl2 => C6H6Cl6;
2) M (C6H6Cl6) = Mr (C6H6Cl6) = Ar (С) * N (С) + Ar (H) * N (H) + Ar (Cl) * N (Cl) = 12 * 6 + 1 * 6 + 35,5 * 6 = 291 г/моль;
M (C6H6) = Mr (C6H6) = Ar (С) * N (С) + Ar (H) * N (H) = 12 * 6 + 1 * 6 = 78 г/моль;
3) n (C6H6Cl6) = m (C6H6Cl6) / M (C6H6Cl6) = 10000 / 291 = 34,36 моль;
4) n (C6H6) = n (C6H6Cl6) = 34,36 моль;
5) m (C6H6) = n (C6H6) * M (C6H6) = 34,36 * 78 = 2680,1 г;
6) n (Cl2) = n (C6H6Cl6) * 3 = 34,36 * 3 = 103,08 моль;
7) V (Cl2) = n (Cl2) * Vm = 103,08 * 22,4 = 2309 л.

Ответ: Масса C6H6 составляет 2680,1 г; объем Cl2 – 2309 л.

Знаешь ответ?

Как написать хороший ответ?Как написать хороший ответ?

Будьте внимательны!

  • Копировать с других сайтов запрещено. Стикеры и подарки за такие ответы не начисляются. Используй свои знания. 🙂
  • Публикуются только развернутые объяснения. Ответ не может быть меньше 110 символов!

обзор

Наиболее распространенным соединением является γ-гексахлорциклогексан , который используется в качестве инсектицида и более известен под названием линдан. Другими изомерными химическими соединениями являются α-гексахлорциклогексан, β-гексахлорциклогексан и δ-гексахлорциклогексан. Также присутствует небольшое количество ε-гексахлорциклогексана. Изомеры η, θ и ζ были синтезированы только в лаборатории. Поскольку более ранний этап производственного процесса (из бензола , который хлорируется под действием УФ-излучения , в результате чего образуются пять из восьми возможных изомеров) с существующими и высвобожденными α-, β-, δ- и ε-изомерами оказался предпочтительным. – изменчивый, более токсичный, чем инсектицид, оказался менее эффективным и даже более сложным для разрушения, чем проблемная γ-структура (которая содержится в техническом гексахлорциклогексане только 9-18%), позже в качестве изомерно чистого γ-гексахлорциклогексана использовали пищевой и контактный яд. Линдан (т.е. γ-гексахлорциклогексан) был впервые произведен в 1825 году Майклом Фарадеем . В процессе термического разложения, помимо прочего, образуются фосген и хлористый водород . α-Гексахлорциклогексан – единственный 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан, который можно найти в двух энантиомерных формах: (+) – α-гексахлорциклогексан и (-) – α-гексахлорциклогексан. В инсектициде α-гексахлорциклогексан обнаружен в виде рацемата [смесь 1: 1 (+) – α-HCH и (-) – α-HCH] из-за производственного процесса. Однако в основном (-) – α-ГХГ был обнаружен в печени дикого оленя, скорость разложения (+) – α-ГХГ значительно выше, чем скорость разложения (-) – α-ГХГ. Таким образом, разложение происходит энантиоселективно.

История получения[ | ]

Гексахлорциклогексан впервые получил Майкл Фарадей в 1825. Инсектицидные свойства были обнаружены у одного из его изомеров — линдана (γ-ГХЦГ) Г. Бендером в 1933, но его промышленное производство было начато в Японии только в 1949 году[1].

По оценкам, с 1950 по 2000 года в мире было произведено около 600 000 тонн линдана, и подавляющее большинство из которого было использовано в сельском хозяйстве. ГХЦГ до сих пор занимает второе место после ДДТ по масштабу применения и производства.

DDK 41.4

M54

УДК 631.58 (035)

Составители: М. А. Клисснко, А. А. Калинина, К. Ф. Нови кова, Г. А. Хохолькова

Редакторы: А. А. Вел оу сова, Е. М. Козина

Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах М54 питания, кормах и внешней среде: Справочник. – Т. 1/Сост. Клисснко М. А., Калинина А. А., Новикова К. Ф. и др. – М.: Колос, 1992. – 567 с.: ил.

ISBN 5-10-002343-0

В первый том справочника включены официально утвержденные методики определения галогенсодержащих углеводородов; органических соединений фосфора и олова; аминов и солей четвертичных аммониевых оснований; кетонов, спиртов, нитрофенолов, простых эфиров; алифатических, алицикличсских, ароматических кислот и их производных; арилоксиалканкарбоновых кислот и их производных; производных карбаминовой, тно- и дитиокарбаминовой кислот; производных мочевины, тиомочевины и сернистой кислоты; пятичленных гетероциклических соединений.

4105020000-058

М

18-92

Скачать:

doc.gif Скачать: Методические указания по идентификации гамма-ГХЦГ, его изомеров (альфа-, бета- и дельта-ГХЦГ) и метаболитов (полихлорированных фенолов) в биологических жидкостях (крови), органах, тканях и субклеточных фракциях печени теплокровных животных методом тонкослойной хроматографии
pdf.gif Скачать: Методические указания по идентификации гамма-ГХЦГ, его изомеров (альфа-, бета- и дельта-ГХЦГ) и метаболитов (полихлорированных фенолов) в биологических жидкостях (крови), органах, тканях и субклеточных фракциях печени теплокровных животных методом тонкослойной хроматографии

Строение молекулы[ | ]

Для гексхлорциклогексана известно восемь изомеров:

  • α-Гексахлорциклогексан, (1R,2R,3S,4R,5S,6S)-1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан

Alpha-hexachlorocyclohexane.svg

  • β-Гексахлорциклогексан, (1R,2S,3R,4S,5R,6S)-1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан

Beta-hexachlorocyclohexane.svg

  • γ-Гексахлорциклогексан, (1R,2R,3S,4R,5R,6S)-1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан

Gamma-hexachlorocyclohexane.svg

  • δ-Гексахлорциклогексан, (1R,2R,3S,4R,5S,6R)-1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан

Delta-hexachlorocyclohexane.svg

  • ε-Гексахлорциклогексан, (1R,2R,3S,4S,5S,6R)-1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан

Epsilon-hexachlorocyclohexane.svg

  • ζ-Гексахлорциклогексан, (1R,2R,3R,4R,5R,6R)-1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан

Zeta-hexachlorocyclohexane.svg

  • η-Гексахлорциклогексан, (1R,2R,3S,4S,5R,6R)-1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан

Eta-hexachlorocyclohexane.svg

  • θ-Гексахлорциклогексан, (1R,2R,3S,4R,5R,6R)-1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан

Theta-hexachlorocyclohexane.svg

Общие особенности:

Все изомеры малорастворимые в воде (наименьшая проявляется у γ-изомера), хорошо во многих неполярных органических растворителях (в особенности в ароматических углеводородах). Наиболее высокую температуру плавления имеет β-изомер (309 °С), наименьшую ζ-изомер (≈ 90 °С).

Физические и химические свойства[ | ]

Чистый гексахлоран представляет собой твёрдое, белое, порошкообразное вещество, практически без запаха, неочищенный — технический ГХЦГ имеет стойкий неприятный запах плесени, желтовато-серый цвет, которые обусловлены примесями пентахлорциклогексена и тетрахлорциклогексадиена. Плохо растворим в воде, хорошо растворяется в органических неполярных растворителях — керосине (1:7), ацетоне (1:2), диэтиловом эфире, бензоле, как липофильное соединение хорошо взаимодействует с минеральными маслами, жирными кислотами и липидами.

ГХЦГ термически устойчив, но при высоких температурах возгоняется с образованием белого густого дыма, что даёт возможность применять его в форме аэрозоля. Слабо разрушается под действием ультрафиолетовых лучей, но благодаря относительно высокой летучести возгоняется с парами воды или испаряется с обработанных поверхностей, поэтому сохранность его в основном зависит от температуры[2].

ГХЦГ весьма устойчив к действию различных окислителей и концентрированных кислот: азотной, серной, соляной (даже при их температуре кипения). Это свойство применяется при анализе растений на остатки инсектицида: растительную пробу обрабатывают серной кислотой, после чего возгоняют ГХЦГ с парами воды[2].

Под влиянием щелочей или высокой температуры все изомеры ГХЦГ разлагаются с отщеплением НСl и образованием трихлорбензола. Во влажной почве γ-изомер разлагается с образованием пентахлорциклогексена, который для теплокровных животных в 1000 раз менее токсичен, чем γ-изомер[3].

Получение[ | ]

Получают фотохимической реакцией хлорирования бензола. Хлорирование ведут в избытке бензола или в растворе других органических растворителей, чаще всего хлористого метилена. Хорошие результаты даёт хлорирование в алифатических нитрилах[4].

C6H6+3Cl2→hv/CH2Cl2C6H6C l6{displaystyle {mathsf {C_{6}H_{6}+3Cl_{2}{xrightarrow {hv/CH_{2}Cl_{2}}}C_{6}H_{6}Cl_{6}}}}{displaystyle {mathsf {C_{6}H_{6}+3Cl_{2}{xrightarrow {hv/CH_{2}Cl_{2}}}C_{6}H_{6}Cl_{6}}}}

При хлорировании бензола получается смесь следующего состава (в %):

  • α-изомер 53-70
  • β-изомер 3-14
  • γ-изомер 11-18
  • δ-изомер 6-10
  • другие изомеры 3-5
  • гептахлорциклогексан 3-4
  • октахлорциклогексан 0,5-1
  • маслянистые вещества (неустановленного состава) 0,5-3[4].

Также гексахлорциклогексан возможно получить при хлорировании циклогексана или циклогексена.

Применение[ | ]

Эффективный инсектицид комплексного действия, который широко применяется в сельском хозяйстве для борьбы с паразитами животных. Гексахлоран, обогащенный γ-изомером, обладающим более высокими инсектицидными свойствами (является сильным контактным, системным, кишечным и фумигантным ядом)[5], чем другие изомеры, используется для протравливания семян, а также для борьбы с вредителями овощных, плодовых и технических культур[3].

ГХЦГ выпускают в форме 12%-ного дуста, 25%-ного порошка на фосфоритной муке, эмульсий, смачивающихся порошков, аэрозолей и дымовых шашек[6].

Неактивные изомеры ГХЦГ используются для получения хлорпроизводных бензола (три-, тетра-, гексахлорбензола)[7].

Линдан (γ-ГЦХГ), как лекарственное средство по-прежнему доступно в США, с 1995 года он был включен в список препаратов вторичной помощи. Однако в некоторых штатах (Калифорнии и Мичигане) выпуск фармацевтического линдана запрещён.

В настоящее время ГХЦГ и его токсичные изомеры используются только в государствах с аграрной экономикой. В промышленно развитых государствах ГЦХГ и его изомеры рассматриваются, как чрезвычайно опасные вещества, приносящие вред экологии и здоровью человека, и поэтому либо запрещены в производстве и применении, либо ограничены (Семнадцать стран, включая США и Канаду, позволили себе ограниченное сельскохозяйственное или фармацевтическое применение[8].).

Применение

В прошлом инсектицидные препараты на основе гексахлорана применялись для уничтожения гусениц подгрызающих совок и других насекомых-вредителей, обитающих в грунте на довольно большой глубине. Также подобные химические средства фермеры применяли для обеззараживания помещений, где будет храниться урожай, и отпугивания паразитов.

Мнение эксперта

Заречный Максим Валерьевич

Агроном с 12-ти летним стажем. Наш лучший дачный эксперт.

Задать вопрос

Популярность гексахлорана в прошлом объясняется его высокой токсичностью для насекомых-вредителей, однако, из-за опасности для человека, его применение было остановлено.

Инсектицидные средства не основе гексахлорана, при условии применения их в указанных нормах, не оказывают негативного влияния на культурные растения, не приводят к появлению ожогов и не останавливают их рост и развитие.

<iframe width="560" height="315" src='data:image/svg+xml,%3Csvg%20xmlns=%22http://www.w3.org/2000/svg%22%20viewBox=%220%200%20700%20487%22%3E%3C/svg%3E' data-src="https://www.youtube.com/embed/Dmb-CpqQbIA" frameborder="0" allow="accelerometer; autoplay; clipboard-write; encrypted-media; gyroscope; picture-in-picture" allowfullscreen></iframe>

В том случае, когда химическое вещество использовалось для обработки семян перед посевом, наблюдалось стимулирование прорастания. Однако, если превысить рекомендуемую норму расхода, это приведет к деформации ростков.

Общий характер действия[ | ]

Инсектицидное действие γ-изомера объясняют конкуренцией его в клетках с инозитом за участие в некоторых биологическихпроцессах. Гексахлоран значительно ядовитее для насекомых, чем для млекопитающих: γ-изомер вызывает гибель 50 % насекомых в дозе 0,73 мг/кг, а 50 % млекопитающих в дозе 100—1000 мг/кг. Для последних гексахлоран прежде всего яд, действующий на нервную систему; поражает также кроветворную систему[9], накапливается главным образом в жировой ткани. Вызывает индукцию ферментов печени, усиливающих метаболизм самого γ-изомера и других соединений[3][10].

Действие на вредоносные организмы[ | ]

Вещество быстро проникает через кутикулу насекомых, достигая с током гемолимфы непосредственно нервной системы, концентрируется в периферийных областях ганглиев брюшного и головного отделов. Все начинается с возбуждения и расстройства координации движений. Вскоре наступает паралич конечностей и общий паралич. Последняя стадия может продолжаться от нескольких часов до нескольких дней[2].

Механизм действия ГХЦГ не изучен. Вероятно, молекулы вещества проникают в структуру липопротеиновых мембран нервных клеток, нарушая перенос ионов в момент передачи нервного импульса. Важное значение при этом имеет пространственная структура молекулы. По-видимому, гексахлорциклогексан может нарушить обмен липидов у насекомых. Действие ГХЦГ также проявляется в накоплении очень больших количеств холестерина в тканях пораженного насекомого, вследствие чего можно предположить, что инсектицид воздействует на липопротеино-стериновые комплексы клеточных структур, то есть, по сути, ГХЦГ является липофильным соединением[2].

Эффективность действия ГХЦГ[ | ]

Для большинства вредных насекомых ГХЦГ обладал высокой токсичностью. Высокочувствительны к нему прямокрылые, в том числе и чешуекрылые, саранчовые, мухи, клопы, блохи, комары, жуки и личинки этих видов, особенно младших возрастов. В то же время кокциды и растительноядные клещи весьма устойчивы, поэтому после долгого применения ГХЦГ популяция этих вредителей на обрабатываемых участках возрастала вследствие уменьшения численности естественных врагов[2].

γ-Изомер очень токсичен для пчёл и шмелей, а также для рыб и организмов, которые являются для них пищей. Помимо этого, он значительно изменяет органолептические свойства воды[2].

Резистентность к ГХЦГ и его изомерам[ | ]

Частое применение ГЦХГ и его изомеров может привести к резистентности (невосприимчивости) и приобретенной устойчивости насекомых. Насекомые, резистентные к гексахлорциклогексану, очень устойчивы и к другим хлорорганическим соединениям (например, некоторые виды тлей, в том числе и филлоксера[11]). Выявлены устойчивые к ГХЦГ расы тараканов, комнатных мух, колорадского жука, некоторых видов долгоносиков (свекловичный, люцерновый) и других вредных насекомых[2].

Токсичность гексахлорана[ | ]

Гексахлоран относится к высокотоксичным (для насекомых), биоакуммулирующим веществам. По отношению к человеку гексахлоран умеренно-токсичен, максимальная LD50 составляет более 1500 мг[14]. При интоксикации γ-изомером гексахлорана у человека наблюдаются: головная боль, головокружение, слюнотечение, тошнота, рвота, загрудинные боли, кашель, кровотечение из носа, гиперемия лица. В тяжелых случаях — обморочное состояние, потеря сознания, падение кровяного давления, 3амедление пульса и дыхания, судороги; возможно развитие парезов. В крови — лейкоцитоз, снижение уровня сахара и кальция. Возможны изменения в периферической нервной системе (типа полирадикулоневрита, энцефаломиелополиневрита), токсические поражения сердечной мышцы и почек. Известны случаи агранулоцитоза, лейкемии, анемии. Электрокардиографические изменения — признаки токсической миокардиодистрофии. Иногда картина вегетативного невроза с явлениями токсического полиневрита. Острый дерматит[3].

В случаях массовых отравлений при протравливании зерна (после 5 ч работы) — головная боль, слабость, тошнота, боли в области сердца, признаки поражения миокарда (на электрокардиограмме). Обнаружены единичные тельца Гейнца в крови. У одной из пострадавших — тяжёлое отравление с парезом лучевого нерва, плекситами, поражением сердечной мышцы, пневмонией с эксудатом в плевру. Болезненность по ходу нервов и дистрофические изменения в миокарде отмечались в течение нескольких месяцев. В других случаях — резкое раздражение глаз и кожи, головокружение, потливость, повышение температуры, тошнота, рвота, белок в моче. Возобновление работы через несколько дней снова вызывало слабость, повышение температуры и содержания белка в моче[3].

Действие на кожу[ | ]

Очень часто вызывает дерматиты как при остром, так и хроническом воздействии. Острые ограниченные дерматиты чаще возникают в теплое время года (при большом загрязнении кожи). В легких случаях — покраснение и отечность, умеренный зуд и жжение. В более тяжелых случаях дерматиты могут распространяться на все тело, сопровождаться сильной краснотой, папулёзно-везикулёзной высыпью, резким зудом, мокнутьем. В дальнейшем иногда остается повышенная чувствительность к гексахлорану. У работающих с γ-изомером (дезинфекторов) отмечались случаи экзем[3]. При наложении тестов из всех изомеров появлялся только быстро исчезающий зуд; при поражении кожи эти же тесты вызывали резкий зуд, а иногда обострение экземы. По данным некоторых тестов, кожные тесты с α-, β-, γ-, δ-изомерами дают отрицательные результаты, а с техническим гексахлораном — положительные.

Предельно допустимая концентрация для смеси изомеров 0,1 мг/м3[15], для γ-изомера 0,05 мг/м3. Порог восприятия запаха этого вещества может быть гораздо выше ПДКрз. У людей с хорошей чувствительностью он достигал 0,87 мг/м3[16]. Можно ожидать, что использование широко распространённых фильтрующих СИЗОД в сочетании с «заменой фильтров по появлении запаха под маской» (как это почти всегда рекомендуется поставщиками СИЗОД) приведёт к чрезмерному воздействию гексахлорана на, по крайней мере, часть работников — из-за запоздалой замены противогазных фильтров. Для защиты от этого вещества следует использовать значительно более эффективные изменение технологии и средства коллективной защиты.

Экологические аспекты[ | ]

ГХЦГ и его изомеры (в особенности α, β и γ)[2] представляет большую угрозу животному и растительному миру. Обладает ярко выраженным кумулятивным свойством. Накапливается в организмах животных (в основном в жировых тканях, это, прежде всего, связано с липофильными свойствами), в растениях (ГХЦГ проникает через листья и корни в плоды, клубни и другие органы, тем самым делая их фитотоксичными и полностью непригодными к употреблению)[17]. Большую опасность представляет загрязнение воды ГХЦГ и его изомерами, так как они практически не растворяются в ней и могут накапливаться в больших количествах. Большинство хладнокровных животных, таких, как рыбы и земноводные, высокочувствительны к ГХЦГ. Помимо токсичности, некоторые изомеры (в частности β-изомер) обладают также и канцерогенной активностью[18].

В 2009 году линдан объявлен стойким органическим загрязнителем (запрещено производство, можно расходовать запасы).

Как правильно хранить?

Поскольку вещество характеризуется высокой степенью токсичности, для хранения подбирают закрытые хозяйственные постройки, подальше от жилых зданий. Они должны обязательно закрываться на замок, это предотвратит доступ к химикату детей и домашних животных.

Примечания[ | ]

  1. Исидоров В. А. Введение в химическую экотоксикологию: Учеб. пособие. — СПб: Химиздат, 1999. — 144 с.
  2. 1 2 3 4 5 6 7 8 Груздев Г. С. Химическая защита растений. Под редакцией Г. С. Груздева — 3-е изд., перераб. и доп. — М.: Агропромиздат, 1987. — 415 с.: ил
  3. 1 2 3 4 5 6 Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Изд. 7-е, пер. и доп. В трех томах. Том I. Органические вещества. Под ред. засл. деят. науки проф. Н. В. Лазарева и докт. мед. наук Э. Н. Левиной. Л., «Химия», 1976. 592 стр., 27 табл., библиография —1850 названий.
  4. 1 2 Мельников Н. Н. Пестициды. Химия, технология и применение. — М.: Химия, 1987. 712 с.
  5. Сухотина А. М. Коррозия и защита химической аппаратуры Том 7, 1972, 440 с.
  6. [www.xumuk.ru/toxicchem/161.html XuMuK.ru — § 2. ГЕКСАХЛОРЦИКЛОГЕКСАН (ГХЦГ). Токсикологическая химия. В. Ф. Крамаренко]
  7. ГЕКСАХЛОРЦИКЛОГЕКСАН | Справочная | Книги по химии (неопр.) (недоступная ссылка). Дата обращения: 31 мая 2013. Архивировано 4 марта 2016 года.
  8. Commission for Environmental Cooperation. North American Regional Action Plan (NARAP) on lindane and other hexachlorocyclohexane (HCH) isomers. November 30, 2006. http://www.cec.org/files/PDF/POLLUTANTS/LindaneNARAP-Nov06_en.pdf Архивная копия от 23 сентября 2015 на Wayback Machine
  9. Химия — учебник для сред. спец. учеб. заведений нехим. специальностей — С. И. Васюченко. — 6-е изд., испр. и доп. — М. : Высш. шк., 1966. — 280 с. : ил. ; — 150000 экз. — 0.54 р.
  10. Chadwlck R. W. et al. Toxicol. a. Appl. Pharmacol., 1971, v. 18, №. 3, p. 685—695.
  11. Справочник по ядохимикатам : П. В. Попов; под ред. Н. Н. Мельникова. — М. : Госхимиздат, 1956. — 623 с.: ил. 2.33 р.
  12. ВОЗ: препарат от вшей и чесотки вызывает рак.
  13. МКХБ Международная организация труда. МКХБ № 0895. Гексахлоран (рус.). www.ilo.org/dyn/icsc/ (2018). Дата обращения: 2 января 2020.
  14. Безобразов Ю. Н., Молчанов А. В., Гар К. А., Гексахлоран, его свойства, получение и применение, М., 1958
  15. (Роспотребнадзор). № 500. 1,2,3,4,5,6-Гексахлорциклогексан (смесь изомеров) // ГН 2.2.5.3532-18 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (рус.) / утверждены А.Ю. Поповой. — Москва, 2018. — С. 37. — 170 с. — (Санитарные правила).
  16. Мирякубова Д.А. Материалы к обоснованию максимальной разовой ПДК гексахлорана в атмосферном воздухе (рус.) // Министерство здравоохранения Узбекской ССР Медицинский журнал Узбекистана. — Ташкент: Издательство “Медицина” УзССР, 1970. — Сентябрь (№ 9). — С. 29—31.
  17. Гексахлоран — Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья
  18. Бета гексахлорциклогексан (в приложение А) | Экология производства

Литература[ | ]

  • Кнунянц И. Л. и др. Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия, 1988. — Т. 1 (А-Дарзана). — 623 с. — 100 000 экз.

См. также[ | ]

  • Хлорорганические соединения
  • ДДТ
  • Инсектициды
  • Пестициды
Некоторые внешние ссылки в этой статье ведут на сайты, занесённые в спам-лист.

Эти сайты могут нарушать авторские права, быть признаны

неавторитетными источниками

или по другим причинам быть запрещены в Википедии. Редакторам следует заменить такие ссылки

ссылками на соответствующие правилам сайты

или библиографическими ссылками на печатные источники либо удалить их (возможно, вместе с подтверждаемым ими содержимым).

Список проблемных доменов

Рейтинг
( 1 оценка, среднее 5 из 5 )
Загрузка ...